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玩具有害化學物質檢測和玩具有害物質標準介紹
發布時間:2024-11-20 117

  玩具是兒童生活中不可缺少的物品之一。由于玩具在生產和加工過程中某些有害化學物質含量過高,其可能或已經帶來的隱性危害成為社會關注的熱點話題,兒童玩具的安全性也逐漸受到重視。兒童玩具中有害物質主要有重金屬、增塑劑、多環芳烴及部分有機物等。文章綜述了近年來國內外關于玩具中有害化學物質的要求及檢測方法的研究進展。




  作為第三方測試中心,中科測試機構擁有CMA和CNAS認證測試資質,測試設備齊全,數據科學可靠,可出具國家認可的玩具有害化學物質檢測報告。


  玩具中有害化學物質


  1、重金屬


  目前各國玩具標準的普遍要求是針對可萃取鉛、鍋、汞、鉻、鋇、銻、砷、硒等8種有害重金屬進行限制,也是涉及有害化學物質的最基本的要求,包括中國GB6675、國際玩具完全標準ISO8124-34。歐盟在2009年6月30日公布了玩具安全新指令(2009/48/EC),對可遷移元素的限制從8種增加到了18種,即增加了硼、鋁、鈷、銅、錳、鎳、鍶、錫、有機錫和鋅!,增加了元素不同形態的分析,并將允許量進一步降低。


  2003年加拿大修訂5表面涂料條例6,對于用于兒童玩具等物品的表面涂料,要求其最大可允許總鉛含量從5000mgkg降低到600mgkg,同時規定最大可允許總汞含量為10mgkg,該條例于2005年4月19日通過并生效。2005年2月3日美國CPSC宣布了一項強制性的政策,即規定金屬首飾里鉛釋放量不得超過175Lg?。而日本對金屬飾品中鉛的限量是90mgkg,加拿大對15歲以下兒童用于裝飾盒玩耍的珠寶,鉛量總含量不得超過600mg/kg 或可轉移鉛含量不得超過 90 mg/kg。


  2、歐盟 RoHS 指令


  歐盟的 2005/618/EC指令18,即《關于電子電氣設備中限制某些有害物質指令》,涉及電玩具,限制鉛、鎘、汞、六價鉻、多溴聯苯和多溴二苯醚的使用,其中鉛、汞、六價鉻、多溴聯苯和多溴二苯醚的含量不能超過1000mg/kg,鎘含量不能超過100mg/kg。


  3、增塑劑大多數玩具都含有塑料成分,塑料中使用增塑劑是為了使塑料變軟,具有耐熱和耐寒特性,玩具中增塑劑的主要成分為鄰苯二甲酸酯。2005年歐盟頒布的關于鄰苯二甲酸鹽的2005/84EC指令回要求,對于所有玩具和兒童產品中的塑膠材料,DBP、DEHP、BBP此三類增塑劑質量百分比總和不得超過0.1%;對于可被兒童放入口中的玩具及兒童產品的塑膠材料,DINP、DIDP、DNOP 此三類增塑劑質量百分比總和不得超過0.1%。


  4、多環芳烴(PAHS)


  多環芳烴可能存在于電動玩具、塑料橡膠產品、手柄中,多數具有致癌性。2008年德國GS認證授權機構強制要求在GS標志認證中必須具有經過PAHS測試的依據。此規定要求,3歲以下兒童可放入口中產品/部件中16種PAHS不得檢出(<0.2mg/kg);對其他玩具產品及部件中16中PAHS總含量必須<10mg/kg,苯并(a)芘含量必須<1mg/kg。


  5、有機化學物質


  2005年,歐洲標準化委員會(CEN)發布了EN71-9標準,該標準對玩具中所含的有機物質提出了總體要求,限制的有機化學物質近百種,對每種有機化學物質都規定了限量,主要包括阻燃劑、染料、芳香胺、單體、可遷移溶劑、可吸入溶劑、防腐劑、增塑劑(不包括鄰苯二甲酸酯類增塑劑)等幾類。


  玩具有害化學物質分析檢測技術


  1、重金屬檢測方法


  電感耦合等離子體原子發射光譜法(ICP-AES)是痕量檢測的分析方法之一,其具有準確度高、檢出限低、線性范圍寬、多種重金屬元素同時測定等優點,與原子吸收光譜法(AAS)、原子熒光光譜法(AFS)等其他分析技術相比,具有較強的競爭力,已被廠泛應用在環保、食品、消費品等行業。對于玩具中重金屬的檢測,目前大多數實驗室都采用IC-AES。


  2、 RoHS 檢測方法


  RoHS測中涉及到四個重金屬和兩個有機物,在對樣品進行精確測試前,通常先用x射線熒光光譜法(XRF)進行篩選測試,對不確定的樣品再用濕化學法確認。對于鉛、鎘、汞這三種元素以微波消解、酸消解的方法處理后制成均勻樣品溶液,利用原了吸收法、ICP-AES、ICP-MS等測定。對六價鉻一般用堿性提取液萃取樣品中的六價鉻,在酸性條件下加入顯色劑顯色,用分光光度法測定。


  3、增塑劑檢測方法


  國際上對PVC塑料中鄰苯二甲酸酯沒有通用的檢測方法,檢測機構通常參照RohS ASTM D3421-75方法進行,但是此種方法時間長、操作繁瑣、強度大、對 DIDP、DINP無法準確定性,且方法檢測限也無法滿足要求。中國GB/T 22048采用有機化學試劑,通過索式抽提儀在一定時間內對PVC樣品進行快速增塑劑提取,提取后的樣品經凈化定容,采用GC-MS進行定性及定量測定,該方法的檢出限為0.01%,但此標準只適用于PVC,對其他類塑料的適用性還有待進一步的研究。


  4、多環芳烴(PAHs)


  樣品可用甲苯等溶劑萃取,將得到的萃取液經濃縮、凈化、定容后進行GC-MS或HPLC分析。GC-MS以全掃描方式測定萃取液中16種多環芳烴化合物,掃描質量范圍35~400,以選擇離子掃描方式定量,也可用帶熒光檢測器的高效液相色譜儀進行分析。


  5、EN1-9有機化學物質檢測方法


  EN 71-10、11是專門針對EN71-9要求提出的檢測方法,其中EN71-10規定了玩具中有機化合物的制樣方法和提取方法:EN 71-11規定了有機化合物的測試方法。由于EN71-9標準對玩具所涉及的有害化學物質種類多,且限量要求較高,對測試手段和測試技術的要求也很高,大多化合物的檢測是采用合適的溶劑進行提取后采用GC、HPLC、GC-MS或HPLC-MS測定。

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